【中國(guó)科學(xué)報(bào)】糖類催化轉(zhuǎn)化領(lǐng)域研究獲新進(jìn)展(2022.12.26)
文章來(lái)源:中國(guó)科學(xué)報(bào) 朱漢斌 | 發(fā)布時(shí)間:2022-12-27 | 【打印】 【關(guān)閉】
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近日,中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所生物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化研究室在糖類催化轉(zhuǎn)化領(lǐng)域取得新進(jìn)展。相關(guān)研究發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)。該論文第一作者為中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所2019級(jí)博士生孫朋垚,共同第一作者為中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所副研究員劉沖,通訊作者為中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所王晨光研究員。
含有孤立金屬錫位點(diǎn)的純硅Beta沸石,即Sn-Beta,已被證明是應(yīng)用于生物質(zhì)精煉尤其是催化糖類轉(zhuǎn)化的最優(yōu)固體路易斯酸催化劑。該催化劑可以將糖類轉(zhuǎn)化為燃料和高價(jià)值化學(xué)品。Sn-Beta中的開放Sn位點(diǎn)被認(rèn)為是最具催化活性的路易斯中心,然而在Sn-beta中構(gòu)建大量穩(wěn)定的開放Sn位點(diǎn)仍是一個(gè)亟待解決的問題。
在該項(xiàng)工作中,研究人員在Sn-Beta中引入了除Sn以外的其他金屬。通過特殊的合成方法,將金屬Ni、Co和Mn等通過離子交換摻入與Sn相鄰的硅羥基的巢穴中。通過實(shí)驗(yàn)和DFT計(jì)算證明,這種臨近結(jié)構(gòu)較大程度上穩(wěn)定了開放狀態(tài)下的Sn位點(diǎn)。含有該結(jié)構(gòu)的Sn-Beta在催化葡萄糖異構(gòu)化為果糖和轉(zhuǎn)化為α-羥基酯方面表現(xiàn)出優(yōu)異的催化能力:以廉價(jià)的葡萄糖為底物,乳酸甲酯產(chǎn)率高達(dá)71.2%,2-羥基-3-丁烯酸甲酯產(chǎn)率10.3%;以其他單糖或寡糖為底物,也表現(xiàn)出優(yōu)異的乳酸甲酯產(chǎn)率。
該研究提出的“對(duì)特殊位置硅羥基巢穴構(gòu)建及金屬離子交換”的方法具有通用性,為今后合成具有強(qiáng)路易斯酸性的臨近雙金屬分子篩催化劑提供了指導(dǎo)思路,有望進(jìn)一步推動(dòng)生物質(zhì)精煉及生物能源利用。
上述研究工作獲得國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目和廣東省重點(diǎn)領(lǐng)域研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目的資助。
相關(guān)論文信息:https://doi.org/10.1002/anie.202215737
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